Es la hermana mediana de tres hijas (María la mayor y Verónica la menor), hija de Pedro Trujillo (carnavalero conocido como «el Catalán Chico») y Catalina Callealta. Desde niña estuvo ligada a los escenarios y a la música, y en 2015 incluso pregonó el Carnaval de Cádiz.

Antes de dedicarse plenamente a la música, se licenció en Magisterio y dio clases; también estudió Administración y Dirección de Empresas (ADE) y trabajó varios años como secretaria de dirección en una empresa de reparación de barcos.

Su carrera musical despegó en 2001 cuando participó en el concurso Eurocanción (para elegir representante de España en Eurovisión) bajo el nombre artístico Luna, con la canción «No pidas más amor», quedando en sexta posición.

En 2002 debutó con su primer álbum Mi sueño (Vale Music), que vendió más de 120.000 copias pese al contexto de crisis discográfica. Temas como «No me pidas más amor» (usado en Gran Hermano y Arrayán), «Como pude» o «Le deseo» la catapultaron a la fama.

A lo largo de su trayectoria ha publicado 10 álbumes de estudio y varios recopilatorios, logrando múltiples discos de oro y platino (más de 5 platino en total), una nominación a los Grammy Latinos y más de 1.300 conciertos realizados. Algunos de sus álbumes más destacados son:

• Auténtica (2004) → «Abre tu mente», «Me han vuelto loca».
• Necesito libertad (2005) → doble platino, con «Eras tú».
• Cal y arena (2007).
• Acordes de mi diario (2010) → nº1 en listas, nominado Grammy Latino.
• Un mundo de colores (2012).
• Quiero contarte (2014).
• De otra manera (2017) → «Pasajeros», «Te lo mereces».
• Es ahora (2020).
• 20 conmigo (2022).

Éxitos emblemáticos incluyen «Abre tu mente», «Si te marchas» (oro, semanas en listas), «Eras tú», «Noche de San Juan» o «Te lo mereces». Ha colaborado con artistas como David Bisbal, Luis Fonsi, Alejandro Fernández o Pitingo, y ha participado en numerosos programas de TV como jurado o concursante (Tú sí que vales, Tu cara me suena —finalista en 2022-2023—, Bailando con las estrellas, etc.).

En su vida personal, Merche es madre de Ambika, una niña de origen indio a la que adoptó en solitario en 2014 tras un proceso de seis años. Considera la maternidad su mayor logro y fuente de felicidad. Ha tenido relaciones destacadas: con el cantante Álex Casademunt (2002-2007, mantuvieron amistad hasta su fallecimiento en 2021) y con Arturo Requejo (2013-2020). Actualmente está soltera y se declara feliz así. Es animalista, apasionada por la pintura y ha hablado abiertamente sobre temas como el machismo en la industria o la importancia de vivir más allá del trabajo.

En los últimos años ha seguido activa: en 2025-2026 promociona temas como «Soy Superviviente» (continuación de «Abre tu mente») dentro de su proyecto «Después de un tiempo», y continúa con giras como la Tour Deluxe Abre tu mente AHORA.

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Una de las voces más potentes y queridas del pop español, Merche sigue conectando con el público a través de letras sinceras sobre amor, superación y vida.